電位滴定法 | 化學工廠資訊網
![電位滴定法](https://i.imgur.com/lO00bdM.jpg)
電位滴定法於1893年首次由萊比錫奧斯特瓦爾德研究所的羅伯特·布倫德進行。選用氯化鉀、溴化鉀和碘化鉀滴定硝酸亞汞。參比電極是汞/硝酸亞汞電極。電池的初始電位差 ...
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電位滴定法(Potentiometric titration)是一種利用溶液電極電位的突躍來指示終點的滴定方法。[1]:37與傳統的氧化還原滴定不同之處是無須指示劑,而是在溶液中插入兩根電極,分別稱指示電極與參比電極,測量電位隨滴定劑加入體積的變化來指示終點。指示電極與溶液組成半電池,測量滴定涉及電對的電極電勢。參比電極則是一電位穩定的半電池,常用的有氯化銀電極、飽和甘汞電極等。
整個電池的電動勢的計算式為Ecell = Eind - Eref + Esol。其中, Esol是滴定中參與反應離子的電極電勢,Ecell是滴定過程中測得的電勢差。以加入體積對電勢差作圖,得滴定曲線,滴定終點為電勢突躍最大處。
電位滴定法於1893年首次由萊比錫奧斯特瓦爾德研究所的羅伯特·布倫德進行。選用氯化鉀、溴化鉀和碘化鉀滴定硝酸亞汞。參比電極是汞/硝酸亞汞電極。電池的初始電位差為0,加入氯化鉀後,會沉澱析出氯化亞汞,溶液中亞汞離子濃度降低,與參比電極間產生濃差電位。進一步加入氯化鉀,電位差緩慢增加,直到發生突躍。他發現突躍點正是亞汞離子完全沉澱之時,意味著能通過測量電位差指示滴定終點。[2]
威廉·伯特在奧斯特瓦爾德研究所工作時設計了電位滴定的相關儀器。[3]他使用電位滴定來研究強酸、弱酸以及多元酸在滴定中的差異。他提出該法可應用於找不到合適化學指示劑時的酸鹼滴定。[2]
終點判定[編輯] 電位滴定的體積-電位曲線,及其一階和二階微商曲線。與傳統的滴定分析根據終點時指示劑顏色變化不同,電位滴定法根據滴定劑加入體積與電勢的E-V曲線來判斷終點。通常有以下幾種判據:[1]:38
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